PROGRAMA ANALITICO CORRESPONDIENTE A LA ASIGNATURA - Descargar Programa en PDF
ANALISIS ESPECTROSCOPICO
1.0 Espectrometría de masas.
1.1 Introducción. Apariencia de un espectro de masas. Formación de un espectro. Instrumentación. Interpretación de un espectro. Información previa. Asignación y verificación de las masas. Iones con carga múltiple.
1.2 Fórmula elemental. Isotopos estables. Abundancia natural. Elementos A+2, A+1 y A. Cálculo del número de insaturaciones. Ion Molecular. Iones electrón par. Iones electrón impar. La regla del nitógeno. Técnicas para determinar pesos moleculares.
1.3 Mecanismos de fragmentación. Postulación de estructuras moleculares. Espectros de masa de clases de compuestos comunes.
2.0 Radiación electromagnética y estructura de las moléculas.
Introducción: Espectros de vibración. Constantes de fuerza de enlace. Mecanismos de absorción de la radiación. Función de energía potencial para un enlace químico. Rotación molecular. Bandas de rotación/ vibración. Transiciones electrónicas. Espectros debidos al reordenamiento de los electrones de una molécula.
3.0 El espectro Infrarrojo.
3.1 Apariencia. Información general. Instrumentación. Posición de las bandas. Tablas de frecuencias características.
3.2 Espectros de compuestos comunes. Posición e intensidad de bandas características de grupos funcionales. Factores estructurales que afectan la posición e intensidad de las bandas.
4.0 Espectros UV y Visible.
4.1 Niveles electrónicos moleculares. Transiciones electrónicas. Posición e intensidad de las bandas. Efectos de la deslocalización. Sistemas conjugados. Efectos de los sustituyentes. Reglas de Woodward.
4.2 Polarimetría. Dispersión óptica rotatoria. Dicroísmo circular. Efecto Cotton. Métodos semi-empíricos para la determinación de la configuración absoluta. Regla de la halo cetona axial. Regla del octante. Métodos derivados.
5.0 Resonancia Magnética Nuclear.
5.1 Introducción. El fenómeno de la RMN. Niveles de energía nuclear. Instrumentación. Procedimiento experimental.
5.2 El desplazamiento químico. Definición. Compuestos de referencia. Teoría del desplazamiento químico. Constantes de apantallamiento. Corrientes de anillo. Anisotropía del campo magnético.
5.3 Acoplamiento spin-spin. Mecanismo del acoplamiento. Acoplamientos homonucleares y heteronucleares. Nomenclatura de sistemas de spin. Reglas para el acoplamiento de primer orden. Acoplamiento: vecinal, geminal y a larga distancia.
5.4 Análisis del espectro de RMN. Equivalencia química y magnética. Dos núcleos interactuantes. Diagrama de energía. Reglas de selección. Tipos de espectros: AB, ABC, ABX, AB2.
5.5 La técnica de Transformada de Fourier. El problema de la sensibilidad. Técnica de pulso. Magnetización macroscópica. El sistema de coorde-nadas rotante. Ecuaciones de Bloch. Efectos de un pulso de radio frecuencia. El experimento de RMNFT. Relajación nuclear. Dominios de tiempo y frecuencia. La transformada de Fourier. Instrumentación.
5.6 Interpretación de espectros. Técnicas de asignación de señales. Técnicas de doble resonancia. Desacoplamiento: homonuclear, heteronuclear. Off-resonance, INDOR, Efecto nuclear Overhauser. Relajación nuclear. Mecanismos. Medidas de T1 y T2. Significado. Uso de reactivos de desplazamiento.
5.7 Métodos semiempíricos de predicción de desplazamiento químico. Efectos de sustituyente. Aditividad: Reglas de Grant-Paul. Lindeman-Adams. Baierbeck, Saunders y ApSimons.
5.8 Técnicas de pulso. Secuncias de pulsos. Espectros resueltos en J. APT, DEPT, INEPT; Técnicas de 2D. Correlaciones homo y hetero nucleares.
6.0 Temas especiales:
6.1 Análisis e interpretación de datos espectrales de la literatura.
6.2 Aplicación de los métodos espectroscópios al estudio de mecanismos de reacción.
6.3 Problemas Integrados.
6.4 Parte Experimental-Mostraciones: A) Determinación de un espectro de masa utilizando el equipo de GC/MS adquirido por la Facultad mediante el FOMEC. Disolución y dilución de la muestra. Selección de las condiciones de separación por GC determinación del espectro de Masa. B) Preparación de una muestra para determinación de IR. 1) Muestra en solución de Cloroformo. 2) Muestra en dispersión en Nujol. 3) Muestra sólida en dispersión de KBr. C) El equipo de RMN, esquema general de funcionamiento. Determinación de un espectro de RMN. Preparación de una muestra en Cl3CD.
ANALISIS ESPECTROSCOPICO
1.0 Espectrometría de masas.
1.1 Introducción. Apariencia de un espectro de masas. Formación de un espectro. Instrumentación. Interpretación de un espectro. Información previa. Asignación y verificación de las masas. Iones con carga múltiple.
1.2 Fórmula elemental. Isotopos estables. Abundancia natural. Elementos A+2, A+1 y A. Cálculo del número de insaturaciones. Ion Molecular. Iones electrón par. Iones electrón impar. La regla del nitógeno. Técnicas para determinar pesos moleculares.
1.3 Mecanismos de fragmentación. Postulación de estructuras moleculares. Espectros de masa de clases de compuestos comunes.
2.0 Radiación electromagnética y estructura de las moléculas.
Introducción: Espectros de vibración. Constantes de fuerza de enlace. Mecanismos de absorción de la radiación. Función de energía potencial para un enlace químico. Rotación molecular. Bandas de rotación/ vibración. Transiciones electrónicas. Espectros debidos al reordenamiento de los electrones de una molécula.
3.0 El espectro Infrarrojo.
3.1 Apariencia. Información general. Instrumentación. Posición de las bandas. Tablas de frecuencias características.
3.2 Espectros de compuestos comunes. Posición e intensidad de bandas características de grupos funcionales. Factores estructurales que afectan la posición e intensidad de las bandas.
4.0 Espectros UV y Visible.
4.1 Niveles electrónicos moleculares. Transiciones electrónicas. Posición e intensidad de las bandas. Efectos de la deslocalización. Sistemas conjugados. Efectos de los sustituyentes. Reglas de Woodward.
4.2 Polarimetría. Dispersión óptica rotatoria. Dicroísmo circular. Efecto Cotton. Métodos semi-empíricos para la determinación de la configuración absoluta. Regla de la halo cetona axial. Regla del octante. Métodos derivados.
5.0 Resonancia Magnética Nuclear.
5.1 Introducción. El fenómeno de la RMN. Niveles de energía nuclear. Instrumentación. Procedimiento experimental.
5.2 El desplazamiento químico. Definición. Compuestos de referencia. Teoría del desplazamiento químico. Constantes de apantallamiento. Corrientes de anillo. Anisotropía del campo magnético.
5.3 Acoplamiento spin-spin. Mecanismo del acoplamiento. Acoplamientos homonucleares y heteronucleares. Nomenclatura de sistemas de spin. Reglas para el acoplamiento de primer orden. Acoplamiento: vecinal, geminal y a larga distancia.
5.4 Análisis del espectro de RMN. Equivalencia química y magnética. Dos núcleos interactuantes. Diagrama de energía. Reglas de selección. Tipos de espectros: AB, ABC, ABX, AB2.
5.5 La técnica de Transformada de Fourier. El problema de la sensibilidad. Técnica de pulso. Magnetización macroscópica. El sistema de coorde-nadas rotante. Ecuaciones de Bloch. Efectos de un pulso de radio frecuencia. El experimento de RMNFT. Relajación nuclear. Dominios de tiempo y frecuencia. La transformada de Fourier. Instrumentación.
5.6 Interpretación de espectros. Técnicas de asignación de señales. Técnicas de doble resonancia. Desacoplamiento: homonuclear, heteronuclear. Off-resonance, INDOR, Efecto nuclear Overhauser. Relajación nuclear. Mecanismos. Medidas de T1 y T2. Significado. Uso de reactivos de desplazamiento.
5.7 Métodos semiempíricos de predicción de desplazamiento químico. Efectos de sustituyente. Aditividad: Reglas de Grant-Paul. Lindeman-Adams. Baierbeck, Saunders y ApSimons.
5.8 Técnicas de pulso. Secuncias de pulsos. Espectros resueltos en J. APT, DEPT, INEPT; Técnicas de 2D. Correlaciones homo y hetero nucleares.
6.0 Temas especiales:
6.1 Análisis e interpretación de datos espectrales de la literatura.
6.2 Aplicación de los métodos espectroscópios al estudio de mecanismos de reacción.
6.3 Problemas Integrados.
6.4 Parte Experimental-Mostraciones: A) Determinación de un espectro de masa utilizando el equipo de GC/MS adquirido por la Facultad mediante el FOMEC. Disolución y dilución de la muestra. Selección de las condiciones de separación por GC determinación del espectro de Masa. B) Preparación de una muestra para determinación de IR. 1) Muestra en solución de Cloroformo. 2) Muestra en dispersión en Nujol. 3) Muestra sólida en dispersión de KBr. C) El equipo de RMN, esquema general de funcionamiento. Determinación de un espectro de RMN. Preparación de una muestra en Cl3CD.